Существует слово ОПОЙ, - как то, чем можно ОПОИТЬ кого-либо (ядовитое или дурманящее средство)

Кроме того:
ОПОЙ — опоя, нет. м. (спец.). Действие и состояние по глаг. опоить-опаивать. Лошадь пала от опоя.

Соответственно, ОПИУМ выглядит как латинизированная форма этой основы -ОПОЙ, - возможно, в её украинском варианте ОПIЙ, не хватает познаний в украинском, чтобы говорить уверенно.